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制革工艺培训课件(111页)_图文

? 制革工艺课件 第一章 绪论
第一节 制革工业发展概况
? 中国是世界文明发达最早的国家之一。我国的皮革制造已有 悠久的历史。远在史前时期,人们已开始发现兽皮上长期涂 抹油脂,经过搓揉,使之变软,防水,便于保存——油鞣革 的启蒙。
? 我国的制革工业始于公元前1700多年的周代,当时的劳动 人民在长期实践中已掌握了烟熏法、油鞣法、皮硝法等制 革技术并没有专门管理制革和毛皮的皮官。从湖南长沙出 土的古墓中
? 有战国时期(2300多年前)的革制品,革履和革囊。这些珍 贵的出土文物充分证明了古代劳动人民的技艺。
? 元代已开始到利用植物的皮、叶、果、根的浸提液鞣革,这 就是植物鞣法的开始。

? 18世纪,近代科学技术逐渐发展起来,开始对制革的原理 和技术进行研究。1884年发明了二浴铬鞣法,1893年发明 了一浴铬鞣法。从此加速了制革工业的发展。1911-1915 年间,在我
? 国天津、上海、广州、四川、甘肃等地相继建立了一些规模较 大的制革厂。同时,铬鞣猪底革已经开始生产。
? 解放前,由于国民党政府的统治,对民族工商业排斥和压制, 帝国主义的掠夺,造成在大量的原料皮出口,大批的皮革和革
? 制品输入,使我国规模小,设备简陋质量不变的制革工业 破产,处于朝不保夕的境地。
? 新中国成立后,党和政府为了满足国防,工业和人民生活 水平不断提高的要求,在力发展制革工业。1950年扩大牛、 羊

? 皮制革的基础上,开辟猪皮资源,用于制革。1958年集中 技术力量改进和美化猪革,使猪皮产品的质量提高。品种 增多,为我国制革工业开辟了广阔的前途。
? 全国各大城市及中、小城市都相继建立起了制革厂,设备已 基本上机械化或大部份机械化,质量普遍提高,部份产品已 达到国际水平。除满足国内需要外,还有部份出口进入国际 市场,彻底扭转了那种出口原料皮。进口革制品的殖民地局
? 面许。多地区积极利用本地资源建立了皮革鞣剂、皮革化工和 皮革机械工厂,全国有三所高等院校设置了皮革专业。同 时,许多皮革科研机构和制革中等专业学院陆续创建起来, 为发展制革工业奠定了坚实的基础。
? 我国人口占世界第一,猪的存栏数量也居世界第一,原料皮 极为丰富。但当前的制革工业与国家的要求还很不适应,与 先进的工业国家比较还存在差距,如普及中级教育、科研水 平、化工原材料、设备、产品、质量,

? 科学管理方面急需改进和提高,这些都是摆在制革作者面 前的迫切任务。
? 在国外,古埃及人在公元前2000年已使用革制品,古希腊 人在公元前1000多年前已有大量革制品,并作为商品交易。
在欧洲中古时期, ? 制革工业得到空前发展,许多城市设立了制革行会或制
革协会。到本世纪初期,制革工业已在许多国家中形成 了较大的工业体系。
? 当前,制革产品向着轻、薄、软的方向发展,尤其是显示 自然粒纹,突出真皮感的革更受欢迎。与之配套的化工材 料,突出研制“点金术”的复鞣剂,多功能的加脂剂和填 充剂,遮盖
? 力强又耐水、耐磨擦的涂饰剂,防水、防尘助剂等。设备 向高精度、高效率、自动化以及由单机操作向机动化、程 控自动化方向发展,工艺向简化工序、缩短周期、降低成 本、减少污染、节约用水、提高质量方向发展。因此,赶 超国际先进水平是制革工作者的又一重大任务。

第二节 皮革的由来
? 原始人在寻找遮盖窝棚和覆盖食物时,不是用大量的树叶, 就是用他们杀死的动物的皮,由于动物皮面积较大,较结 实和暖和,常常被选作遮体材料。
? 然而,生皮有三个主要缺点:
–生皮是湿的
? 如果生皮在潮湿状态,特别是在气候温暖时,会很快腐烂、 掉毛、发臭、最后变成碎块,(在化学性质上与皮相似的 鱼和肉,处于潮湿状态也要腐烂。)
? 如果使生皮充分干燥,这腐烂作用就停止了(肉和鱼也可 以用同样的方法经过干燥而保存)。晒干的皮也被原始人 用着搭盖窝棚或帐篷,制作盾牌等等。
? 干皮失去了生皮的挠曲性和柔软性,而且变得又硬又脆, 在弯曲时易折断,完全不适合作衣服和其它用途。而且如 果再回湿,就会重新开始腐烂,最后变成碎块。

? 生皮经“鞣制”后变成皮革。鞣制方法很多,所以有鞣 制方法在生皮内都会引起如下变化:
? 鞣制过的皮不腐烂,即使干燥再回湿也不腐烂。
? 鞣制过的皮干燥后,不会变成硬而脆的材料,而保持挠 曲性和可用性。鞣制方法的选择,对所得的成革的软硬、 坚实和延伸性都有很大的关系。
? 主要的鞣制方法:烟熏、从树皮或树叶制得的鞣剂、动植 物油和鱼油以及某些盐类。
? 如;明矾(硫酸铝的一种形式)、铬盐、福尔马林等。
? 在发现鞣制使生皮变成有用材料后,再经过进一步整理和 整饰,生皮有了更多的用途。皮革已用于:制鞋和各种衣 服;皮包、盘子、盔甲、工具和武器套装,室内装饰品、 家具等。

? 这些用途要求皮革具有多种多样的性质,例如手套革要求 柔软和延伸性,而重革则要求坚实。这些性质是由原材料 的选择和加工方法的变化而获得的。
第三节 基本概念
? 皮与革 ? 生皮:是从动物体上剥下的皮,是制革和毛皮工业的
原料。 ? 皮革:简称革。是指生皮经过一系列物理、化学鞣
? 制加工处理,改变了它的性质和外观,满足人们不同需 要,这种不带毛的生皮加工制品称为皮革。
? 毛皮:(裘或裘革)带毛的加工制品。 ? 未经鞣制加工的生皮性质:

1刚剥下的皮是湿的,干后变得板硬,并失去挠曲性和柔软性、 弯曲性,易折断。
2湿态的生皮在湿热气温下,易腐烂、发臭、掉毛等。
3在65℃以上热水中,会收缩,温度越高,收缩度越大。
4生皮的卫生性不好(透气性、透水性等) ? 5 在化学药品作用下,易被坏。 ? 经过鞣制加工后而成的革,具有如下性质: ? 1 革具有一定的挠曲性和柔软性,不会变硬、变脆等。 ? 2 革不易腐烂,即使干燥再加湿也难于腐烂
? 3 革的TS一般在65℃以上,有的达120℃以上 ? 4 革的透气性和透水性都比生皮好。 ? 5 革的耐化学药品作用较强。 ? 鞣质与鞣剂及鞣制

? 鞣质:凡是能与生皮蛋白结合,在生皮蛋白质多肽链之间 生成交联键,并使之成革的物质,在纯的状态下,称为鞣 质。
? 鞣剂:鞣质的工业制品称为鞣剂 ? 鞣剂的种类很多,其分类如下: ? 鞣剂:无机鞣剂和有机鞣剂 ? 无机鞣剂又分为:如三价碱式铬盐、四价碱式锆盐 ? 三价碱式铝盐、四价碱式钛盐、硅酸盐、磷酸盐等。
? 有机鞣剂又分为:植物鞣剂、合成鞣剂、树脂鞣剂、醛鞣剂、油 鞣剂等。
? 鞣制:用鞣剂加工处理生皮的过程叫鞣制。
? 制革:将生皮进行系统的化学处理,并辅以适当的物理机械加工 使之成为革制品要求的成革的全部过程,叫做制革。

第四节 皮革制造的主要工序
? 鞣前工序(准备工序) ? 剥皮——把皮从动物体上剥下来。 ? 防腐——在运输或保存期间防止腐烂。如用盐腌等。 ? 水洗(盐湿皮)或;
? 回软(甜干皮)——使防腐皮恢复到鲜皮状况。 ? 浸灰——使用石灰等助剂,使毛松动、松散,除去脂肪及
附肉等,以及使生皮“膨胀”,为鞣制作准备。 ? 脱毛——从皮上除去毛,如:1、石灰、硫化钠等。2、酶 ? 去肉——去掉不需要的脂肪和附肉,有手工或机械去肉
等。 ? 脱灰——中和浸灰皮中的碱 ? 软化——使皮柔软、洁白、如用胰酶、蛋白酶等。

? 浸酸:发酵软化或酸化——使生皮具有适合鞣制的酸度。 如果生皮是浸酸了的,可在这一阶段保存。
? 鞣制:
? 准备好的生皮,无论用哪种方法,如植物鞣法或铬鞣 法或明矾鞣或油鞣法或醛法等鞣制都是适宜的。
? 鞣后工序
? 鞣后工序对不同品种的皮革变化很大,下面列举的仅 是一个大致的工序。
? 重革:如鞋底革
– 水洗——除去多余未结合的鞣质。 – 挤水——除去多余的水分,以适合加油或加脂的要求。 – 加油——使粒面细致和革身柔软。

– 加脂——对防水革或工业用革用油或脂浸渍。 – 平展——消除革的粒面皱纹,并使皮革平整。 – 干燥 – 滚压——压紧皮革使它坚实和平滑。 ? 轻革:如鞋面革 ? 削匀或片皮——使厚度均匀 ? 水洗——除去多余的铬盐或中和的盐类。 ? 中和——调节 PH值。 ? 染色——赋予革所需颜色。
? 乳液加油——采用一种加油的方法使皮革柔软或手感好。 ? 平展——消除皱纹和除去多余水分。 ? 干燥 ? 涂饰或上光——改善革的外观

? 打光或熨平或压花——打光是用压力磨光; ? 熨平是在液压熨平机上熨平,使革光滑; ? 压花是在压花机上压花,压出各种式样的花纹。
第五节 制革工艺简介
? 从一张带毛生皮,制造成符合使用要求的革,须经过很复杂 的化学处理和机械处理,其中包括很多工序,通常把这些工 序分为三个大工段,即准备工段、鞣制工段和整理工段。 (由皮变到革,这一质的变化是在鞣制工段实现的)
? 准备工段的任务:把皮上的毛,所附的污物及制革所不需 要的那些皮下组织,统统去掉,使生皮达到适宜鞣制的要 求。
? 鞣制工段的任务:是生皮转变成革的加工过程

整理工段的任务:使革具有所需要的物理——机械性质和外 观性质。
下面我就按三个工段的次序,用猪皮制造正鞋面革和水牛皮 鞋底革作为例子,说明制革工艺流程的一般情况。
猪正鞋面革的制造 准备工段:

? 原料皮组批 浸水 脱脂 拔毛 称重 ? 酶脱毛 碱膨胀 剖层 称重 脱碱 水洗 ? 软化 水洗 浸酸

? 鞣制工段:
? 铬鞣(铝—铬鞣) 搭马、静置 挤水 匀
? 称重 水洗 中和 水洗 复鞣 染色 填充 水洗 出鼓、静置

滚木屑、削 乳液加油

? 整理工段:

? 涂油(臀部) 贴板干燥 平展 晾干到含水分18%左 右

? 涂饰 手工熨平 刮软

净面、堆置

修边

? 熨平 (压花) 量尺、成品革检验

? 植鞣水牛底革的制造

? 原料皮组批 层 流水洗

浸水 酶脱毛 碱膨胀 水洗 去肉修边剖

? 植鞣

漂洗

挤水、加油、填充、称重

? 堆置、 干燥(水分在18%左右) 回潮(水分在40% 左右) 晾干、平展

? 压光 再堆置 再压光 干燥

? 成品革检验

第一章 鞣前准备
? 1、概述:制革是生皮经过一系列化学和机械物理的处理, 加工成革的过程,按传统的方式,制革分为准备、鞣制、
整理三个阶段。 ? 2、准备工段包括的工序很多,并因原皮的类别和成革的
种类不同而略有差别,但主要的工序有浸水、去肉、脱脂、
脱毛、剖层、削匀、脱灰、软化、浸酸等。 ? 、准备工段是制革的基础,对成品革的质量关系极大,如
果在准备工段处理不当,以后工序很难找到补救的办法。 因此,必须高度重视,严格控制准备工段的每一道工序操 作。

? 第一节 组批、浸水 ? 原料皮的组批 ? 组织生产批是投料前的一道重要工序。原料皮因种类、路别、
大小、厚薄、防腐方法、保藏时间的长短、脱水程度以及皮 上的污物程度不同、显示出不同的性状,都会不同程度地影 响生皮充水。
? 猪皮的组批 ? 猪一般都是当年宰杀,猪皮多为盐湿法保藏,因此,猪组批只
需按重量和大小分或大板、中板、小板三种类型组批。在组批
时应选出保管不善皮质腐烂受损已经掉毛的皮张。 ? 大板皮一般选作生产重革,中板皮选作生产修面、绒面革
制作和生产正面、服装、手套革。在实际生产中,一般以 猪皮的厚度大、中、小板。其厚度测量方法是将猪皮的头 尾对折,折线背10厘米处的厚度为厚度标准,以此点来确
定猪皮的厚度。

? 在3.2厘米以上的为大板皮,在2.8-3.2厘米之间为中板,在 2.8厘米以下的为小板皮,此外,适应根据皮的肥皱多少、涂 粒面伤残以及肉面描刀情况进行选皮。总之,肥皱浅而少, 无明显伤残的皮选作正面、服装手套革,肥皱、伤残严重只能 作重革。
? 牛皮的组批 ? 牛皮的组批应把相同的路别、相同的防腐方法的皮张组成生
产批。并且鲜板和陈板不能组成相同的生产批,必须分别组 批。此外,除了排出腐烂,掉毛的皮张另行组批外,还得去
除炕板和枯板另行处理。 ? 同样路别和同样防腐方法的大板、中板、小板三种类型组
批。牛皮一般是接重量分中、小板。甜干黄牛皮大板每张6 千克以上,中板每张4千克,小板每张3-4千克,3千克以下 的牛皮另行组批。盐干皮组批,大板每张7千克以上,中板
每张5-7千克,小板每张4-5千克。

? 黄牛盐湿皮大板每张20千克以上,中板每张15-20千克, 小板皮每张15千克以下,牦牛甜干皮、水牛皮大板每张7 千克以上,中板每张5-7千克,小板每张5千克以下,水牛 撑板皮组批每张6千克以上,中板每张
? 5-6千克,小板皮每张3-4千克,由于各地牛皮张幅、重量 相差较大,组批的重量应适当调整,但同批的皮张重应不
超过3千克的组批。 ? 3. 羊皮的组批 首先分开山羊皮和绵羊皮,然后分开路
别、挑出陈旧、烟熏板,老公羊皮另行组批,羊皮按张幅分 成大、中、小组批,大板每张面积0.5平方米以上,中板每 张0.3—0.5以下,小板每张0.2平方米以下。 ? 浸水:通过机械作用和化学助剂的作用,原料皮在水中浸泡清 洗并恢复到接近鲜皮状态的过程,叫浸水。
? 浸水的目的:

? 除去皮上的泥沙、粪便、血液和防腐剂等污物
? 溶解皮中可溶性蛋白质、如白蛋白、球蛋白等
? 使原料皮在显微结构和充水度方面恢复到接近鲜皮状态, 使之适宜于以后各工序加工。
? 原料皮在浸水中的充水作用 ? 充水作用:原料皮浸入水中以后,随着皮内污物、防腐剂
的排除和可溶性蛋白质的溶解,水分子逐渐进入皮内,渗 入皮纤维之间的空隙里,使皮纤维间距增大,皮的厚度和 重量随着充水程度加大而增加。这种现像就是原料皮的充 水作用。
? 原料皮的吸水达到平衡时,其充水度约为200%。(按绝干 蛋白质计算)
? 这些透入皮内的水以结合水(又称水合水)和游离水(又 称自由水)两种状态存在皮中。

? 结合水:指与蛋白质的极性基相结合的水 ? 游离水:则是指机械地填充在皮内的水 ? 水分子一般以氢键和静电吸引两种形式与蛋白质极性基作
用,生成结合水。
? 氢键形式 ? 水分子有以下三种开式与蛋白质极性基作用,形式氢
键。 ? 第一种形式是水分子中的氢与极性基形成氢键: ? 第二种形式是水分中的氧与极性基结合: ? 第三种形式是同一个水分子可能同时与其相邻的极性基结合: ? 水化膜形式 ? 水分子在胶原中除了氢键形式外,还以静电吸引的形式与皮
蛋白质极性基结合。

? 因为胶原中的极性基都是带电性的,而水分子又是偶极 分子,水分子的正极一端或负极一端与这些极性基团相 互吸引,在极性基周围形成一层水膜。
? 与极性其接近的水分子由于静电引力较强而不能自由活
。 动,离极性基越远的水分子自由活动能力越大
? 小结:原料皮的充水作用是一个物理与化学的过程,通 过浸水过程的充水作用,从宏观上使原料皮洁净、柔软、 呈润湿状态,接近鲜皮;从微观上使胶原因失水而变型 的结构得以愎复。这就为以后工序打下了基础。

? 盐湿皮的浸水 ? 1、猪皮的浸水 ? 猪皮多为盐腌法保藏,容易易浸水。猪皮浸水在转鼓中进
行。 工艺流程
? 原料皮组比——抖盐——去肉——数张数、称重——闷 洗——流水洗——下交脱脂工序

? (2)工艺条件

? 液比:3-4

温度:常温 时间:40-60分钟

? 操作方法:将数张、称重的猪皮投入转鼓,放入规定量的 清水,转动转鼓闷洗30分钟,换漏门流水洗20-30分钟,
水洗清为止,然后进行脱脂操作。

? 盐湿黄牛(水牛)皮的浸水 ? 黄、水牛盐湿皮失水较少、容易充水,它们的浸水一般在
转鼓中进行。
? 工艺流程 ? 原料皮组批——抖盐——割头、蹄、耳、尾——数张称
重——浸水——去肉——下交膨胀、脱毛工序。 – 工艺条件 ? 液比:3-4 温度:常温 时间:18-22小时
? 操作方法:将盐湿中皮逐张抖盐(或去盐机去盐),割去 头、蹄、耳、尾,数张、称重后投皮入鼓。放足水量,转 动闷洗2-3次,每次10-20分钟。

? 再流水洗30-40分钟停鼓,换水保持液面淹过皮张,浸泡 过夜,夏天可加入0.4%-0.6%漂白粉(杀菌作用),次日
晨转动5-10分钟出鼓,去肉、交浸碱脱毛工序。 ? 快速浸水 ? 1、定义;传统的浸水时间长、污染大、劳动强度大、浸
水质量差。快速浸水是干燥法将保藏的原料皮(主要是 指黄牛皮、水牛皮、羊皮等)在池中浸水改在转鼓浸水, 借助转鼓的机械作用加入浸水助剂、
? 加速生皮的充水作用和速度,相对提高生皮的充水量,使 之回软到接近鲜皮状态,达到浸水的目的。
? 意义;采用快速浸水 ? (1)可以缩短生产周期:如黄、水牛皮(干板)可由以前的
。 5-7天缩短到1-2;山羊干板皮可由以前的3-5天缩短为1天

(2)简化工艺:降低劳动强度,提高产品质量和减少污染。

? 例如:黄牛甜干皮快速浸水

? (1)工艺流程
? 原料皮组批——整张称重——浸水——割头、蹄、耳、 尾——去肉——再浸水——控水——交浸碱脱毛

? (2)工艺条件

? 液比:5-7 温度25-30℃ 渗透剂JFC 0.5%-1.0%

? 次氯酸钠(液体)5% 30 % 液碱(NaOH) 2.5%-3%

? 时间:18-22

H

? 操作方法:调好水温水量,加入渗透剂、次氯酸钠和1%的液 碱转匀、控制浴液的PH值在12左右,投皮入鼓转动2-3分钟 后,静置浸泡5小时,其间每半小时转动1-2分钟,再连续转

动4-5小时,

? 再加入皮重1.5-2%的液碱,继续转动7-8H,检查皮基本回软, 停鼓过液,次晨转动30分钟出鼓.废液PH值为9左右,割去头、
蹄、耳、尾再复浸水3-5小时,控水交浸碱脱毛工序。
? 浸水的影响因素 ? 生皮的充水取决于多种因素,最主要的因素是原料皮的性
状。同时也受水质、水温、助剂、机械作用以及时间等因 素的影响。
– 原料皮性状 ? 原料皮的性状对浸水过程的影响具有决定意义,如前
所讲的,原料皮的种类、防腐方式,保藏时间很多因 素都影响浸水的效果,但最主要的是原皮脱水程度的 影响。

? 水质和水量 ? 1、水的性质:制革用水需求清洁、少含有机杂质和细菌,
硬度小、少含铁质,以免产生皮斑点。一般自来水,井水 较好。河水、塘水必须通过沉降等方式除去水中不洁物、 并加入杀菌剂。
? 水的用量 ? 液比=操作液体积(升)÷皮的体积 ? 液比大:表示水的用量大,皮上的污物易除去,可溶性蛋
白质也易于溶解,皮容易浸软、浸透。
? 缺点:耗水量大,排放废水量大,也可能由于水量过大造 成皮质损失。
? 液比小:缺点:由于皮与皮之间相互接触多、吸水慢、皮 上的污物和可溶性蛋白都不易除去,浸水速度慢,吸水不 均匀。

? 优点:耗水少,废水量小
? 液比大小必须根据原料皮的状态和所使用的浸水设备决定。
? 一般常用的液比如下:
? 池子浸水:4-5(盐湿皮) 8-10(干皮)
? 划槽浸水: 2.5-4(盐湿皮) 转鼓浸水: 2-2.5(盐湿皮) ? 水的温度
? 浸水的温度一般应控制在18-22℃为宜。如超过 25℃, 应添加防腐剂,一般加入水重的0.03%-0.07%的漂白粉或 水重的0.05%-0.07%的氟硅酸钠、并适当缩短浸水时间
? 机械作用
? 浸水采用的机械作用有转鼓摔软、划槽翻动、去肉、刮软等操作。 值得注意的是干皮必须浸水到一定程度才能进行转动(摔软), 每次摔软的时间也不能太长,其原则是多停后少转,否则会使纤 维断裂和表面损伤。

? 浸水助剂
? 为了加速生皮,特别是干皮的浸水,缩短浸水时间、减少 皮质损失以及抑制细菌的作用,常在浸水液中加入助剂, 常用的浸水助剂有碱、酸、盐、表面活性剂和酶制剂等。

? 浸水时间

?

浸水原则上要求在尽可以短时间内使原料皮恢复到

接近鲜皮状态,干皮浸水时间一般为2-5天。

? 浸水时间过长,皮质受损。

? 浸水时间过短,生皮纤维充水不够,杂质未除尽,将影响 后工序操作液的渗入和与皮的作用。

? 五、浸水的质量要求 ? 1、油、肉除净、污物及防腐剂洗涤干净 ? 2、浸透、浸软,接近鲜皮状态,臀部切口为乳白色,不得
有黄心。

? 3、整张软、硬一致,臀部无僵硬现象,边腹部无过软现象。

第二节 脱脂
?定义:使用机械和脱脂剂把皮中油脂除去的过程叫做脱脂。脂 肪含量不多的原料皮通过浸碱,酶软化工序可除去大部分油脂, 一般不经脱脂工序也不会影响成革质量。但对含脂肪多的原料皮 如猪皮、绵羊皮等必须进行脱脂操作。 ? 脱脂的目的 ? 脱脂的主要目的有以三个方面:
– 、除去皮下组织层中的脂肪和表皮层、真皮层中的脂肪, 以利于后各工序的操作,防止成品革产生油斑现象。
– 、除去脂肪的同时,进一步溶解皮中可溶性蛋白。 – 、水解部分软角蛋白,削弱毛与生皮的联系,以利于
拨毛和脱毛的操作。

? 脱脂的方法 ? 在实际生产中,采用的脱脂方法很多,概言之有机械
脱脂和化学脱脂两种方法。 ? 机械脱脂法
? 机械脱脂法主要是利用去肉机去除生皮肉面的大量脂肪并 使其中游离脂肪和脂腺受到机械挤压而被破坏,使猪皮的 游离脂肪暴露,绵羊皮的油脂挤出,从而达到除去油脂的 目的。
? 化学脱脂法 ? 化学脱脂是使用脱脂剂来脱掉生皮中的脂肪,此法一般在
转鼓中进行。常用的有皂化法,乳化法和水解法。

? 皂化法:皂化法是用碱皂化生皮内外脂肪进行脱脂。 ? 乳化法;乳化法是利用表面活性剂乳化,分散皮内外
脂肪进行脱脂。
。 ? 水解法:水解法是利用脂肪酶水解皮内外脂肪进行脱脂
? 脱脂的原理 ? (一)皂化法的脱脂原理 ? 皂化法是利用碱液皂化生皮内外的脂肪,产生甘油和肥皂,
然后用水洗涤,除去皂化物达到脱脂的目的其反应如下:
? 乳化法的脱脂原理 ? 乳化法是利用表面活性剂进行脱脂,原理是表面活性剂分
子中同时具有亲水基和疏水基的特殊结构。这种结构极不 对称,能改变油与水的表面张力,产生乳化,分散作用,

? 把疏水的脂肪变为亲水的油粒,将皮中的油脂以乳化的形 式分散在水中,达到脱脂的目的。
? 水解法的脱脂原理 ? 水解法是利用脂肪酶进行脱脂。原理是在一定温度、浓度、
PH值条件下,脂肪酶能水解脂肪分子中的酯键,使脂肪水 解成甘油和脂肪酸,然后再用水洗涤,达到脱脂的目的。 ? 其反应如下: ? 四、脱脂的影响因素 ? (一)温度的影响 ? 脱脂操作必须有一定的温度,因为适当的提高温度不仅能 促进油脂乳化,而且有利于脂肪的水解和皂化反应的进行。
? 同时,采用表面活性剂脱脂,温度有助于油脂的乳化和分散。 ? 脱脂温度一般控制在35-40度,但据认为脱脂操作在较低温度
下进行,适当延长时间,对保证皮质不受损和拨毛均有好处。

? 脱脂剂的选择和用量 ? 目前制革厂使用最多的脱脂剂是纯碱,因为它价廉易得。 ? 表面活性剂,脱脂效果好,操作简便,但价格高,常用
的表面活性剂有洗衣粉、平平加、脂肪酶、脱脂剂等。
脂肪酶脱脂剂有1203脂肪酶等。
? 脱脂剂的用量视生皮含油量而定,含量高,使用多,含 油量低,用量减少,纯碱用量一般为皮重的2%-3%。
? (三)机械作用 ? 脱脂在转鼓中进行,转鼓的机械作用能加速脱脂进程中油
脂同脱脂剂的作用。并帮助油脂从皮中脱出。

? (四)水洗
? 油脂皂化后脂肪酸物及被分散到水中的油脂必须充分洗涤, 才能除去,水洗时温度要适宜,因在低温下,油脂仍凝附 在皮上,不易除净。
? 脱脂的实际操作 ? 猪皮纯碱脱脂 ? 1、工艺流程 ? 原料皮——组批——去肉——数张、称重——水洗—
—脱脂——水洗——拨毛——交浸碱脱毛工序

? 2、工艺条件 ? 液比:2.5-3 ? 纯碱:2.5%-3%

温度38-42度 时间:1-1.5小时

3、操作方法

(1)去肉、数张、称重后装入转鼓内水洗40-60分钟

(2)用热水润湿毛,调好温度

(3)从鼓门一次加入纯碱,转动1-1.5小时。

(4)达到质量要求后水洗40-60分钟

? (二)猪皮表面活性剂脱脂

? 1、工艺流程

? 2、工艺条件

? 液比:1.5-2

温度40-45度

? 平平加:0.5%-0.8% 脱脂剂 0.5%

? 时间:1-1.5小时 操作方法

(1)去肉、数张、称重后的皮装入转鼓水洗40-60分钟

(2)用热水润湿至规定温度

(3)平平加从鼓门一次加入,转动1-1.5小时

? (三)猪皮脂肪酶脱脂 ? 1、工艺流程 ? 原料皮——组批——去肉——数张、称重——水洗——脱
脂——水洗——拔毛——浸碱脱毛工序

? 2、工艺条件

? 液比:2

PH值: 7左右

? 温度:38-40度 0.15%—0.2%

时间:2-3小时,

AS.1203脂肪酶

? 3、操作方法

1)去肉、数张、称重后装皮入鼓,水洗40-60分钟

2)用热水润湿至规定温度

3)脱脂剂从鼓门一次加入

4)转动2-3小时,达到质量要求后水洗40-60分钟,出鼓进 行脱毛操作。

? 绵羊皮脱脂
? 1、工艺流程
? 原料皮——组比——浸水——去肉——浸水——称重—— 包灰脱毛——脱碱——脱脂——水洗——下交浸酸工序

? 工艺条件

? 液比:1

温度:38-40度

? AS2·1203脂肪酶1.5%-1.8%

? 米糠 1%

氯化铵 0.5% PH值 7左右

? 脱脂的缺陷和消除方法

? 烫伤

? 1、缺陷的症状和对成革的影响

?

被烫伤的皮由于受热,蛋白质变性,表现为局部凝固熟

化,成革烫伤处僵硬、脆裂、丧失强度。

? 2、产生的原因和消除方法

? 产生的原因是润湿时水温过高(超过50度)或在转鼓中没 转动时加热水、热水直接冲在皮上,因此,调温时必须严 格控制温度,在转动的情况下,从鼓轴加入热水。
? 脱脂不尽 ? 1、缺陷的症状和对成革的影响 ? 脱脂不尽的皮表现为皮面浮油,用手摸有明显的油腻感。脱
脂不尽将影响以后工序正常进行。成革由于脱脂不尽产生油 花,涂层不牢,色花以及油脂影响造成铬鞣不透,加脂不良, 导致革身扁硬等缺陷。
? 产生的原因和消除方法 ? (1)脱脂不尽的主要原因是脱脂剂用量不足或脱脂剂质
量不高
? (2)脱脂温度过低 ? (3)水洗不充分

? 除了加强以上因素控制油脂尽量除尽外,还应加强机械处 理(去肉机或手工)和浸碱作用等,以克服油脂脱不尽造 成的缺陷。
? 操作方法:绵羊皮脂肪酶脱脂操作步骤同猪皮一样。
? 脱脂的质量要求和注意事项 ? 质量要求:
? 油脂尽量脱尽,脱脂后的皮表面应洁净,手摸无明显 油腻感
? 不得有被热水烫伤现象
? 皂化法脱脂时,不保会出现膨胀现象。 ? 猪皮毛根应略为松动,结合拔毛操作。 ? 猪皮脱脂后肉面应露出脂肪锥被破坏后的油窝,绵羊皮
脱脂后颈脊背部应无油腻感。

? 注意事项: ? (1)注意控制温度,调温时,应换漏门在转动的情况下
从鼓轴加入热水。加入热水的温度必须低于50度,避免烫 伤皮子。
? (2)用纯碱脱脂时,注意防止表面脱脂或皮板膨胀。
? 用纯碱脱脂时,注意防止表面脱脂或皮板膨胀。 ? 脱脂前后必须充分水洗,除去油污及脂肪分解物。 ? 脱脂后的皮如在转鼓中静置,液温度低于25度。
? 第三节 脱毛 – 脱毛的目的:把毛和表皮从皮上除去的加工过程叫做 脱毛。脱毛的目的主要有二;
? (1)除去毛和表皮使粒面裸露光滑细致成革美观 (2)回收脱下的毛综合利用

? 脱毛的方法:脱毛的方法很多:主要有碱法脱毛,酶法脱毛, 氧化脱毛和一甲胺脱毛等。其中,碱法脱毛包括浸灰脱毛,灰 碱脱毛,盐碱脱毛等。
? 三、碱法脱毛 ? (一)碱类脱毛方法 ? (1)浸灰法脱毛 ? 这种方法脱毛原理是利用碱(石灰水)的作用,使真皮和
表皮膨胀变性,再加上灰液中酶及细菌的作用,使角蛋白 和非纤维蛋白质水解,削弱毛表皮同真皮的联系,从而达 到脱毛的目的。
? 这是一种古老的脱毛方法,除一些工厂使用外,一般都不 使用,这种方法在池中进行是将浸水后生皮投入10%-20%饱 和石灰乳液中浸泡4-8天,实际生产中,一般是在老、中、
。 新灰中各处理1-2天,浸泡过程中应间歇翻动

? 灰碱法脱毛
? 这种方法是利用灰液同硫化钠反应生成氢氧化钠和硫氢 化钙,加速蛋白质的分解。达到脱毛的目的。这是目前国 内外许多工厂仍然采用的方法。此法有涂碱法和浸碱法两 种简述如下:
? 涂碱法:用硫化钠1份,石灰3-8份,配成30 Be′。糊 状液,涂在生皮肉面上,在常温下堆放12-24小时,推 后进行补充浸灰。
? 浸碱法(在转鼓中进行)用石灰8%-10%,硫化钠7-10克 /升(猪皮)3-4克/升(牛皮),液比2-2.5,总时间24 小时左右,其中转动3-6小时,使皮膨胀脱毛,可根据 成革的要求决定在剖层后是否进行二次膨胀。
? 盐碱法脱毛 ? 这种方法是利用高浓度硫化钠溶液对角蛋的作用达到
脱毛的目的。加入食盐(或氢化钙)主要作用是在于抑 制皮的过度膨胀。

? 一般在转鼓中进行,多用于猪皮脱毛,硫化钠的用量为皮 重的3%-4%,食盐用量为2%-4%,转动5小时毛即溶解脱离 生皮后再补充浸灰。
? 碱碱法脱毛(在转鼓中进行)
? 这种方法是先用硫化钠脱毛,再用烧碱补充膨胀分离纤 维3-4小时即可完成。大可缩短浸碱脱毛的时间,此法多用 于猪皮,硫化钠的浓度为5-6克/升,液比1-1.5,温度:
? 常温,转动1.5--2小时后,加入30%的氢氧化钠3.5%-4%, 继续转动1小时,剖层后再用2%氢氧化钠(30%氢氧化钠液) 膨胀1小时,水洗1小时然后脱灰软化。
? 碱类脱毛原理上述向种脱毛方法有一种共同特征,即操作液中 含有OH-或SH-离子,各种所用脱毛剂在溶液中反应如下:
? 在脱毛过程中,溶液中的OH-使毛和表皮中的角蛋白发生水解, 导致其结构中的双硫键断裂,

? 毛和表皮及其分解物从真皮上除去。其反应如下: ? 在只有氢氧根离子存在的碱性溶液中,相邻的多肽链之间
会形成新的横向结合,增大角蛋白质的稳定时,毛更不能
脱掉,这一现象叫护毛作用。
? 因脱此毛,是必OH须-和在S碱H-处两理种加离入子N共a2同S产作生用S的H-结以果阻,止在护脱毛毛作过的程产中生,,脱由毛此剂可发见, 生的OH-一方面起膨胀作用,另一方面使角蛋白质的双硫键削弱和破坏, 毛根松动表皮脱落这就是碱法脱毛的原理。
? 角蛋白质的解体示意如下图: ? 脱毛和碱膨胀是两个工序,但实际生产中通常按排一个工
序进行,脱毛的实际操作见第三章碱膨胀实际操作部分。
? 酶法脱毛 ? (一)酶脱毛的目的 ? (1)除去皮上的毛和表皮 ? (2)进一步除去生皮中无用的蛋白质 ? (3)软化裸皮 ? (二)酶和制革用酶

? 酶是生物(动物、植物)细胞内的一类蛋白质,它能促进生 物体内有新陈代谢过程中的基本化学反应,而自身不起变 化,所以酶是一种生物催化剂。
? 目前脱毛选用蛋白酶情况,猪正面革,166、1398、2709 蛋白酶,黄牛正面革:166、209、3942蛋白酶,山羊正面 革172、394蛋白酶。
? 软革类产品(服装、手套、绒面革等)多运用1398蛋白质 酶进行大生产脱毛。
? 酶脱毛的原理 ? 蛋白酶是水解类酶,在脱毛过程中,酶分解了毛囊周围的一些
蛋白质主要是粘蛋白、类粘蛋白和角蛋白等。在使毛同真皮的 连接受到削弱,毛根松动,从而在机械作用下脱落,同时蛋白
酶也要对生皮蛋白发生作用。

? 使生皮纤维适当的分离和松散,因此,它既有脱毛作用又有 软化作用。

? 酶脱毛的影响因素

? 1、PH值的影响

?

酶的活力与PH值的关系很大,每一种酶都有它作用的最

适PH值下,其活力最大,

? PH值过高和过低都会影响酶的活力和稳定性,酶的种类不 同其最适PH值的范围也不同,即使同一种酶,来源不同其 最适PH值也有差异,并且如果作用的对象不同,同种酶的 种类和作用的对象的变化,结合其它具体因素,选择脱毛 最适宜的PH值。

? 温度对酶脱毛的影响 ? 温度是影响酶脱毛的重要因素,酶对温度有高度的敏感性,
随着温度的升高,一方面酶的催化作用加快,即酶对蛋白 质的水解和脱毛的作用增强,另一方面,酶是蛋白质,当
温度超过其耐热稳定性极限时,
? 就会变性失活,此外,酶的作用对象是生皮蛋白质,温度 过高不仅酶变性失活,也使生皮发生胶化,所以选择酶作
。 用的最适温度极为重要
? 在这个温度下,酶的活力最大而又稳定不易失活,生皮也 不会变性胶化,在浴的湿法酶脱毛、温度一般控制在40度 左右,若采用堆置脱毛,作用温度低,可相应延长时间。
? 酶浓度对酶脱毛的影响 ? 一般来说,随着酶的浓度增加,酶的催化能力增加但
酶的催化能力增加比浓度增加较慢,不是成正比例增加,
当酶浓度增加到一定限度时,

? 其中一部分酶因过剩和其它原因的干扰,不能发挥催化能 力而浪费了,而浓度过小,脱毛效果差,因此,生产上要 求在达到效果的前提上,酶的浓度尽量小。

? 在湿法脱毛过程中,酶在溶液中的浓度是按每毫升操作液 中所含酶的活力单位(活力单位/毫升)来计算,因此浓
度与脱毛的液比有关。干法脱毛一般以每克皮所用酶力单
位(活力单位/克皮)来计算,不考虑水量。 – 湿法酶脱毛用酶量计算

? 每毫升活力单位×液比×皮重×1000

? 蛋白酶用量(克)=

?

每克酶活动单位

? 例:用活力单位为每克5万单位(5万单位/克)的3942蛋 白酶进行猪正面革酶脱毛,工艺要求脱毛液的浓度为150 单位/毫升,液比为0.7,现皮重为800千克,问需用酶多 少千克?

? 解:代入公式得

? 150×0.7×800×1000

? 蛋白酶的用量=

?

50000

?

=1680(克)

?

=1.68(千克)

? 答:需用1.68(千克)酶

? 干法酶脱毛用量计算

? 每毫升活力单位×液比×皮重×1000

? 蛋白酶用量(克)=

?

每克酶活动单位

? 例:用4000单位1克的1398蛋白酶进行猪皮干法脱毛,工 艺要求每克皮用酶活力单位200,现皮重800千克,问需用 多少克酶。

? 解:代入公式得:

? 200×800×1000

? 蛋白酶的用量=

?

40000

?

=4000(克)

?

=4(千克)

答:需用酶4千克

? 机械作用对酶脱毛的影响
? 加强机械作用,可以大大缩短酶脱毛时间,这是在转动情 况下酶容易透入皮内,也由于皮与皮之间的摩擦,促进了 毛根松动,并借

? 助机械作用而使毛脱落,但机械作用过大,易引起革面偏 松领肩,腹肷部位松软和毛穿孔,毛结球等现象,严重时 会擦伤及面、反之,机械作用小,脱毛困难,势必延长时 间。

? 一般转鼓转速可在4-10转/分,冬快夏慢,可间隙转动, 可连续转动1-2小时,然后停鼓静置。
? 5、激活剂和抑制剂对酶脱毛的影响
? 有些物质能提高酶的活力,这些物质称为激活剂,有些物 质能使酶的活力减小这些物质称为抑制剂。
? 如Na+、K+、mg2+ 、Ca2+等是激活剂。Ag+、Cu2+、HG等是 抑制剂,因此在生产上脱毛过程中应选用对该种酶有激活 作用的物质作激活剂,以缩短酶处理时间,当酶处理结束 后加入适当的抑制剂及时终止酶的作用
? 生皮状态对酶脱毛的影响 ? 猪皮在酶脱毛前,必须加强去肉和脱脂操作以免造成
脱毛困难,延长时间,从而引起革面及质量损坏事故,同 样牛皮和羊皮也必须重视脱脂和去肉操作,否则将影响酶 脱毛效果。

? 生皮在脱毛前先进行碱膨胀,有利于酶对生皮蛋白质的作 用,加速脱毛,因碱膨胀后的皮抗酶性降低,同时,碱膨 胀皂化成部分油脂和除去纤维间质,松散纤维到规定要求, 继续转动,要求毛基本脱尽。
? 2、黄牛面革酶脱毛
? (1)工艺流程
? 浸水——控水——称重——碱膨胀——酶脱毛

– 工艺条件

? 液比: 0.2-0.3 温度: 40-42度

? 硫酸铵: 1.8%

亚硫酸钠: 0.5%

? 木屑:

1% 166蛋白酶(2万单位/克)

? PH值:约8.2时间:1-1.5小时

1.7%

? 操作方法 ? (1)调好水量、水温 ? (2)一次从鼓门加入准备好的材料
? 转动10分钟,检查并调整温度与PH值达到要求,再转动20 分钟,停10分钟,转动20分钟,检查脱毛情况必要时继续 转动10分钟,要求毛脱尽。促进了脱毛作用,不进行碱膨 胀也可脱毛,但酶的用量要增加,时间要延长。

? 脱毛的操作实例

? 1、猪正面服装,手套革等酶脱毛

? (1)工艺流程

?

原皮组批——水洗——脱脂——拔毛——碱膨胀—

—剖层——脱碱——酶脱毛——水洗

? 工艺流程

?

液比: 0.6-0.8 温度: 38-42度

?

PH值:

1%

7.5-8.5

硫酶铵: 0.5% 米糠:

?? 1操3作98方蛋法白酶(5万单位/克) 0.2%-0.4% 时间:1.5-2小时

? 1、调好水量、水温

? 2、一次从鼓门加入酶,硫酸铵和米糠

? 3、转动10分钟停鼓检查,并调整温度和PH值

? 4、猪皮堆置脱毛

? 工艺流程
? 原皮——去肉——称重——脱脂——转鼓——堆放——推 毛——膨胀——剖层

? 工艺条件

? 液比: 0.1-0.2 温度: 40-42度 ±0.2

PH值: 7.5

? 工业盐:

25%-30%

亚硫酸钠: 1%-1.5%

? 苯酚: 0.1% 1398克蛋白酶(5万单位/克) 0.4%-0.5%

? 操作方法 ? 1、脱脂后温度调到规定要求,尽量将浴液毕干 ? 2、一次从鼓门加入准备好的材料 ? 3、转动1-1.5小时出鼓,按品种毛色逐渐铺平堆置。 ? 4、推置时间:室温25-35度,3-5天,室温0-25度,6-14天。 ? 脱毛的质量要求和注意事项 ? (一)质量要求 ? 1、除去毛被,尽可能不残留小毛 ? 2、表皮消除干净,使粒面完全裸露

? 皮身柔软,有弹性,纤维松散适度 ? 4、表面洁净,整张皮颜色均匀一致,无锈斑,无酶烧蚀
现象
? 5、皮身结实,粒面,皮质无损伤现象
? 注意事项 ? 1、严格执行工艺操作,经常检查脱毛情况是否正常。 ? 2、碱法脱毛兼有浸碱、脱毛双重作用,酶有脱毛软化双
重作用。因此,必须通过技术条件使两者之间的关系控好, 使之一举两得。
? 操作过程中应严格控制温度和PH值,温度过高、PH值达不到 要求时要调整。
? 脱毛结束后要及时交下工序处理,特别是酶脱毛后要及时抑 制酶的活力,终止酶的作用,避免皮质受损。

? 碱法脱毛时,硫化碱必须事先化好,石灰也必须提前消解, 防止灼伤皮面。
? 合理使用机械作用,并注意要随季节变化增大或减小机械 作用的程度。
? 毛需回收时,应使毛尽量不受损伤,保证毛的质量 ? 脱毛的缺陷和消除方法
? 残留毛 ? 1、缺陷症状和对成革的影响 ? 皮面毛没有完全脱尽,局部有余毛或小毛未脱掉。这
些如果不除去,将影响成革美观。
? 产生的原因和消除方法 ? 原因是脱毛时硫化碱的用量不足或酶活动不够。同时
浸水不足,去肉不尽,脱脂不良也造成碱、酶不能深入皮 肉致使脱毛效果不好。因上必须加强以上各工序的控制, 必要时在转动中加入少许木屑以增加摩擦。

? 留有殘毛的皮要用人工推挤方法除掉,否则在鞣制后不易 除去。毛穿孔
? 1、缺陷症状和对成革的影响 ? 毛穿孔现象一般发生在猪皮酶脱毛过程,表现为颈部、腹
肷部毛纵横穿孔,它导致成革劲腹部穿毛。
? 产生的原因和消除方法 ? 原因是毛根松动后转鼓转动过多而液比过小。消除方
法是:脱毛后其多停少转,添加滑石粉或采取堆置酶脱毛 工艺。已毛穿孔的皮要用人工方法拔掉穿毛。
? 烂面 ? 缺陷的症状和对成革的影响
? 其症状表现为肉面滑腻,边腹部腐烂,导致成革粒面 暗污无光,毛孔不清晰,革身松柔,强度降低。

? 产生的原因和消除方法 ? 原因是酶脱毛时,酶的用量过大或液温过高,PH值控
制不当,或酶制剂中含有大量胶原蛋白酶,造成酶作用过 度烂面。浸水、脱脂不良、生皮中纤维间质不很好的除去, 更容易造成酶对表面作用过强形成烂面。
? 克服的方法是正确掌握预处理程度,加强浸水,脱脂等操 作。以除去纤维间质,在脱毛操作时减少酶的用量、缩短 脱毛时间,温度和PH值控制在规定范围内。
? 第四节 碱膨胀 ? 一、碱膨胀的目的 ? 碱膨胀和脱毛操作是制革生产中两个不同要求,不同作用
原理。但又不能截然分开的加工过程,实际生产中也往往 是结合进的。

? 碱膨胀是制革工艺的主要环节,是制革准备的一道基础工 序。生皮碱膨胀控制是否适度,对以后工序及成革的质量 有极大的影响。
? 定义:生皮在灰碱溶液的作用下,使胶原纤维分离,松散, 长度缩短,生皮的厚度,弹性及透明度增加,呈现膨胀状 态,生皮的这一加工过程叫做碱膨胀。
? 目的: – 除去皮内纤维间质、增大皮纤维间的空隙、以利于酶
和鞣剂渗透到生皮的内部。
– 破坏毛、表皮中部份双硫键,削弱毛,表皮同真皮的 联系。
– 进一步皂化皮内的油脂。
– 松散、分散生皮胶原纤维,使成革丰满、柔软、同时, 由于纤维的充分分离和松散,纤维间空隙增加,利于 鞣剂渗透均匀。
– 增加生皮的厚度和弹性,便于剖层。

? 碱膨胀的原理
? 碱膨胀是渗透作用和静电作用的总效应,由于生皮胶 原蛋白是两性化合物,在碱性溶液中,其带电中心是羧基。

? 渗透作用

?

生皮在碱性溶液中,碱所离解的金属离子(Na+)

和氢氧根离子(OH-)不断进入生皮内部,并与相应的

基团结合。金属离子与胶原的羧基COO- 结合,氢氧根

离子与胶原的氨基NH3+ 结合,随着这种结合的

? 增加,也就是皮内自由离子的减少,溶液中的金属离子 又不断进入皮的内部以保持皮内外自由离子浓度平衡。
一定时间后,由于半透膜的作用,皮内自由离子的浓度 大于溶液中(即皮外)的浓度。

? 为了使皮内外浓度趋于一致,溶液中大量水分子进行进入
。 皮内以平衡浓度差,于是生皮因充水而发生膨胀
? 静电作用: ? 生皮在碱溶液中,胶原分子侧链上的氨基离子与溶液中
的OH- 结合,正电荷被中和,使胶原的两性离子状态由 于羧基暴露而呈带负电荷状态。由于同电相斥的静电作 用,使蛋白质主链间的距离增大,胶原纤维来的长度变
短,直径增大,偏织结构变型。
? 同时,具有偶极特征的水分子正极与带负荷的羧基相吸引, 在羧基周围形成较稳定的水化膜,使生皮充水膨胀。这种 静电斥力和离子偶极作用,构成了静电膨胀理论。

? 在浸碱过程中,生皮在渗透和静电两种因素作用下,进一 步充水,导致生皮的厚度,弹性和透明度增加,产生碱性 膨胀。因此,渗透作用和静电作用的总效应是生皮充水膨 胀的基本原因。

? 碱膨胀对生皮的作用
? 削弱毛、表皮同真皮的联系。
? 毛和表皮由角蛋白质组成,在角蛋白质结构中双硫键 (—S—S—)在碱的作用下受到削弱甚至破坏。

?

使纤维发生膨胀和分离

?

在碱膨胀过程中,生皮胶原得到松散和分离,其主要原因有:

? 进一步溶解纤维间质。则原纤维之间的粘结和阻塞被排除,则

。 皮纤维分离开来,空隙增大,成革也就丰满柔软

? 打开胶原子键间的部份结构,使胶原纤维结构发 生变化,官能团暴露和增加,这是胶原纤维松散 的内在因素。

? 氢键打开:

? 盐键打开:

? 酰胺基水解:

? 肽键水解:

? 进一步除去皮中的脂肪。

? 浸碱过程中,碱液进一步水解皮中残存的脂肪,并中 和游离脂肪酸皂化成肥皂,除去皮内油脂。

? 碱膨胀的方法

?

传统的制革工艺碱膨胀与脱毛常结合进行。碱膨胀

的方法一般有:1、纯石灰液膨胀法 2、纯烧碱膨胀法

3、纯硫化碱膨胀法 4、石灰、硫化碱膨胀法 5、盐类

氯化钙、氯化钠、硫酸钠等硫化碱膨法。

? 6、硫化碱、烧碱膨胀法。在几种方法中,石灰、硫化碱膨 胀法是一种传统的膨胀脱毛法;此法膨胀作用均匀温和,成 革质量良好。稳定并兼有膨胀,脱毛双重作用。故此法国内
外目前广泛使用。 ? 其次由于残渣少,周期短,操作简便等优点,硫化碱膨胀
法和硫化碱、烧碱膨胀法也普遍利用。纯石灰液膨胀法沉 淀多,周期长,纯硫化碱膨胀法作用剧烈,污染严重。因
此,这两种方法很少少使用。
? 纯烧碱脱毛法用于酶脱毛工艺和二次碱膨胀较为 理想,特点是利用快,操作简便,又无硫化碱污 染。
? 碱膨胀的影响因素

? 在实际生产中,碱膨胀的程度应根据成革的质量要求 进行控制。影响碱膨胀的因素很多,主要是由碱的性 质和用量、温度和机械作用。
? 碱的性质和用量
? 碱的性质 ? 从本质上讲,碱膨胀用的碱主要是氢氧化钠和石灰乳,
氢氧化钠是一元碱,石灰乳是二元碱,真皮在一元碱中 的膨胀作用比在二元碱中大。用氢氧化钠膨胀生皮,作
用快,残渣少,作用剧烈。
? 控制不当,质量受损,造成皮革松面,强度降低。用石灰 乳膨胀皮,作用缓和,松散,分离纤维作用大,残渣多, 周期长。
? 因此氢氧化钠与石灰乳结合使用,不但膨胀作用快,而且 纤维分散好。

? 碱的用量 ? 碱的用量大,碱液的PH值高,反之,碱液的PH值低。
PH值较高时(PH值=12-13),利于纤维间质的溶出和胶原
纤维的松散,但PH值过高,PH值>13或接近14时,
? 胶原纤维结构过度变性,皮内外松散程度差大,引起成革 粒面粗糙而脆裂,PH值过低(PH值<10),胶原纤维不能 得到充分松散,将导致成革扁薄,因此必须通过控制碱液 的PH值,决定碱的适宜用量。
? 温度 ? 在浸碱过程中,温度是一个极其主要的因素,许多其
它的因素都是随温度的变化而改变的,温度的升高生 皮的膨胀降低,碱液能迅速渗入真皮的深处,碱膨胀
的时间得到缩短,

? 但碱对生皮纤维的作用随着温度升高而增加,温度过高, 皮蛋白质则受到损失,成革容易产生松面强度降低,当温 度低时,生皮膨胀增加,碱液透入皮内的速度减慢,浸碱 的时间需要延长。

? 浸碱的温度一般控制到18-25度之间,超过28度需降温,低 于16度时宜加温。

? 液比:

?

液比的大小关系到碱液的浓度,液比过大,浓度过低,

影响渗透,并降低皮的装载量。

? 液比过小,皮的摩擦大,容易损伤皮面,也可能卷成筒状, 造成膨胀不均匀,因此,可在浸碱初期采用小液比,待碱 液透入生皮内部开始膨胀时,再扩大液比。既解决了渗透 速度问题,又克服了膨胀慢的现象。

? 液比与浸碱采用的设备有关,通常转鼓为2-2.5,划槽为3-4, 池子为4-5
? 机械作用 ? 碱膨胀过程中,施以机械作用在于加速浸碱过程,使生皮膨
胀均匀,浸碱初期、生皮吸收碱液较快,
? 随着皮内外碱液的浓度趋向平衡和生皮呈现膨胀状态,碱 液的渗透速度逐渐缓慢,最初阶段由于生皮柔软,不易擦 伤,可以施以较长时间的转动和翻动,后期由于皮身挻硬,
不宜长时间转动,应转、停结合。
? 浸碱机作用的原则是初期连续转动2-3小时,后期可多停 少转,间歇转动,每隔2-3小时转动5-10分钟,或者使用 有变速装置的转鼓,初期用快速(5-8转/分),后期用慢 速(3-4转/分)

? 时间 ? 碱膨胀的时间长短与碱的性质、用量、液比、温度、机
械作用有密切关系。还受原料皮的状态及成革的质量要 求的制约,碱膨胀时间过长,增加皮质的损失,浸碱时 间不足,胶原纤维分散不够,决定浸碱的原则是在保证 达到浸碱程度的前提下,缩短碱膨胀时间,
? 提高设备的利用率。
? 原料皮的状态主要包括原料皮的种类,大小、厚薄、保存方 式以及浸水、去肉,脱脂等情况,碱膨胀时必须区别对待采 用不同的浸碱工艺。
? 碱膨胀的操作实例 ? 猪正面革盐碱法膨胀脱毛 ? 1、工艺流程 ? 脱脂拔毛后的猪皮——数张、称重——浸碱脱毛——
水洗——下交剖层工序

? 工艺条件 ? 液比:2-2.5 温度20-25度 ? 食盐:2% 石灰:2% ? 硫化碱: 夏秋:6-7克/升 冬春:8-10克/升 ? 时间:36-40小时,其中转动时间3.5--4小时。 ? 操作方法 ? (1)调好鼓内水温水量,将溶化好的硫化碱,消化好的
石灰和食盐一次从鼓门加入,转动均匀,取样分析硫化碱 溶解度达到规定要求。
? 投皮入鼓,连续转动2小时,停1小时,以后每隔2小时转 动20分钟,转5次后停过夜。
? 第二天早、中、晚各转5-10分钟,达到质量要求后水洗 20-30分钟出鼓交剖层工序。

? 工艺条件

?

液比: 2.5-3 温度:

18-22度

? 硫化碱: 3.5-3.8克/升 石灰(纯度70-80%) 10%

? 时间:20-22小时,其中转动4-4.5小时

? 碱膨的质量要求和注意事项 ? 质量要求
– 膨胀均匀,臀部切颜色均匀一致
– 膨胀适度,皮张平整,用手指压粒面,不现痕迹,有一 定的弹性、透明度,即不死板又无水肿现象。

– 无灰斑、锈斑及灰碱烧伤现象。
– 腹部无松软现象,不得产生皮身牢度不够,容易被 撕破现象。
? 注意事项 ? 经常检查皮的膨胀程度

? 严格控制温度,一般不得超过28度,一般是夏季降温, 冬季升温,如果转动过程中温度升高,应停止转动,打 开鼓门降温。
? 硫化碱和石灰必须提前化好,冷后才能入鼓,避免烧伤 皮张。
? 机械作用要适当,后期必须多停少转,以免膨胀后的 皮擦伤皮面。
? 膨胀后的皮应即时剖层转入下工序。 ? 碱膨胀的缺陷和消除方法
? 膨胀过度 ? 缺陷症状和对成革的影响。裸皮因粒面层受过强 作用致使皮边卷起、透明,致成革革身空松,弹 性不大,革里绒长而粗大,粒面粗糙,容易产生 松面和管皱。

? 产生的原因和消除方法;原因主要是液温过高,灰液陈旧, 浸碱时间过长,以及机械作用太强。除了对控制调整外,对 膨胀过度的皮应减轻浸酸程度等操作。并注意后工序的机械 作用,不使皮纤维进一步受损和分离松散。并加强填充等。 以弥补膨胀过度产生的缺陷。
? 膨胀不足 ? 缺陷的症状对革的影响:裸皮表现为膨胀程度不够,
不均匀,局部偏软,缺乏丰满柔软度,延伸率小,僵 硬扁平,难以起绒有硬壳。
? 产生的原因和消除方法:原因是浸碱温度过低,浸碱时 间过短,碱的用不足或碱的质量太差和机械作用过弱等。 膨胀的皮必须在以后工序加强酶软,浸酸操作并增加机 械作用,使皮纤维得到松散。

? 石灰斑
? 1、缺陷的症状对成革的影响:石灰斑表现为裸皮粒面有 钙质沉淀斑痕,石灰斑将妨碍鞣质和染料透入革内,造成 成革斑污后色花,并引起革面脆裂。
? 产生的原因和消除方法:原因是灰皮在空气中放量过久, 在硬度过大的水中长时间浸泡和洗涤,猪皮用纯碱脱脂后 没有充分洗涤,因此浸碱(灰)后的裸皮应及时转入下工 序,发现灰斑可用较强的盐酸来浸酸而将其除去。
? 缺陷症状的对成革的影响:红肿表现为裸皮边腹部位,主 要是肉面显现淡黄色,甚至呈透明状,产生水肿的皮成革 深度大大降低,空松弹性,伸长率大,松面严重。
? 产生的原因和消除方法:原因是石灰质量不好,转动不够。 使石灰沉淀,液中含灰量太少,灰碱皮转洗时间过长等。 因此注意控制上述因素外,在后工序应适当降低酶、浸酶 和机械作用,并加强复鞣,填充等来解决由于水肿产生的 缺陷。

? 第五节 包灰与复灰 ? 一、解决部位差(猪皮)的方法 ? 片碱皮时,可将供料辊中间厚度压低点0.2㎜,这样片出的皮,
中间即薄些,两边厚些。根据皮形结构,一般猪皮臀部,背部 纤维组织编织紧密些。
? 这样做,特别在后续工序的复灰、软化、浸酸工序等,有 利松散臀背部纤维,减少部位差。

? 削硝皮
? 碱皮——硝皮
? 削硝皮臀背部、注意区别肉面与粒面。一般滚木屑后,肉 面颜色深些,粒面有粒纹,使臀背部薄些,有利减少部位 差,一般削到1.2-1.3㎜(双层)(服装革)

? 削兰皮

? 铬鞣——静置——挤水——滚木屑——削匀

? 方法:可在整张削匀的基础上(1.2-1.3㎜)(服装革)

?

臀背部控制在1.1-1.2㎜双层

– 复鞣的填充

?

可选用一些有选择性复鞣、填充的村料进行复鞣,

如国产中科院的ART-1、-2等,使边腹部纤维组织加强。

使整张皮手感一致。

? 臀部涂油或喷油;加油使局部柔软

? 在染色皮干至6-7成时,进行该操作(肉面)

? 在刷完面浆后或在喷固定手感剂之前,肉面涂或喷油。注 意:粒面与粒面相对,粒面不宜沾上油

? 在染色皮干到7-8成时,手感干了但有点润,进行拉软, 太干易破皮,太湿无效果。
? 7、臀部包灰:在碱皮或硝皮削匀后 ? 用碱、渗透剂处理,这种方法是解决猪皮部位差常用和最

有效的方法。

? 臀背部包灰 ? 1、原理:与碱膨胀原理类似,碱类材料松散胶原纤维: ? (1)党南平衡理论 (2)静电理论
? 材料:Na2S、渗透剂JFC 浸灰助剂F(表面活性剂+ 糖类
+胺类等)。脱脂剂有的加少量NaOH(加NaOH难于控制)
? 配料: ? 原则:以Na2S、NaOH为标准,控制在70-120g/L ? 冬天可高点,夏天可低点,时间约16-24h
–配料举例:如以100g/L(Na2S)包灰 100L ? 则Na2S=100×100=10000g=10kg

? 加三分之一温水将Na2S化开,加入2kgJFC ? 加入4kg浸灰助剂F、加石灰浆或水、搅匀至规定刻度,使
之达40-42Be′
? 工厂实际操作:以扫把沾其涂在皮的肉面不流、易涂为原 则。
? 要求及注意事项 ? 包灰时间一般为16-24h ? 标准检验:(1)、用食指压按臀部粒面,有凹印并能轻
微留下指印。
? 用手拉扯臀背部,有一定强度 ? 注意事项:严格控制Na2S的用量 ? 加糖或浸灰助剂后,反应会加速,注意把握 ? 后期勤检验,防止烂皮,也要防止不到位等。

? 复灰(二次膨胀)

? 一般在片皮之后或硝皮包灰之后进行

? 原量:同膨胀原理

? 材料:石灰浆、浸灰助剂、脱脂剂

? 用量:4%-6%

0.5% 0.2%

? 操作:硝皮包灰后,称重入鼓,Q:1.5-2.0(有的加材 料有的不加材料)视实际情况而定。常温转60′停60′ 转30′
? 停1h,转20′水洗40′
? 要求:皮张膨胀均匀一致,皮腹部强度好,用手指压按 能留下一小部凹印有弹性。
? 注意:复灰属于二次膨胀,注意把握强度控制,前期可适 当转动,后期以多停为主。否则会搞烂皮。

? 第六节 脱 灰 碱 ? 导入:制革工序:从盐湿皮——膨胀皮 ? 膨胀皮——硝皮(第一次脱碱) ? 硝皮——包灰皮(减少部位差) ? 包灰皮——铬鞣兰皮(第二次脱碱)
? 一、脱碱的目的 ? 经过碱膨胀处理后,生皮的PH值高,皮内含有Ca2+、Na+等多种
阳离子,纤维间隙被多种离子和水分子充塞,皮身挺硬膨胀、 不适于后工序加工、因此,必须进行脱碱。
? 主要目的:
? 降低碱皮的PH值,碱膨胀后的生皮PH值一般在12左右或 更高,通过脱碱作用调整到8-9,以适于酶软操作。
初步消除生皮的膨胀状态,使纤维间的空隙增大,以利 后工序化工材料的透入。
? 除去皮肉的Ca2+、Na+等阳离子,尤其是Ca2+如不除去。

它与空气中CO2作用,生皮难溶的CaCO3沉淀,皮面形成灰斑: Ca(OH)2+CO2——CaCO3+H2O 铬鞣时,皮内的Ca(OH)2与铬盐作用,耗用红矾并影响成革质量
? Ca(OH)2+Cr(OH)SO4——Cr(OH)2 +CaSO4 ? 除去残存的蛋白分解物,油脂的皂化物以及皮垢皮
渣等。 – 脱灰碱的原理 ? 碱在裸皮中以三种形式存在:1、游离状态存在皮中2、
被皮纤维毛细管吸附3、与皮蛋白质形成盐结合
? 碱与蛋白质形成盐键结合开式如下:
? 脱碱是一个物理与化学过程,在水洗和脱碱剂作用下,游 离态吸附态的碱被不断除去,以盐键形式结合的碱也逐渐 游离出来,受脱碱剂作用生成可溶性的盐被除去。(脱碱 剂:有酸、铵盐和酸式盐)

? 脱碱原理:(中和反应)OH-+H+——H2O – 脱灰碱的方法及材料
? 水洗脱碱(物理方法) ? 酸类脱碱
? 用酸作脱碱剂,原理是利用酸中和皮中的碱 ? 对于自由态的碱 ? 对于结合态的碱: ? 酸类脱碱剂有的机酸和无机酸两类:
? 有机酸:醋酸、蚁酸、乳酸等。它们性能缓和,脱碱效果 好。采用乳酸脱碱,作用温和均匀,皮面光滑,皮革纤维 紧密,腹部丰满,用于面革脱碱更为合适,但价格昂贵。 无机酸中:硫酸、盐酸、硼酸等可作脱碱剂。

? 硫酸、盐酸是强酸,脱碱作用强烈,容易使生皮的表面膨 胀和PH值下降过大,极不易控制,不宜单独使用。且 H2SO4与皮表面的石灰,易生皮CaSO4沉积极于皮表面,致 使成革粒面粗糙,脆裂,所以H2SO4不宜作脱碱剂。
? 用HCL脱碱,生成的CaCl2对蛋白质有消解作用,过度松散 皮纤维,降低成革物理强度。
? 硼酸是一种弱酸,它和有机酸一样作用温和平稳,脱碱不 会发生膨胀,而皮身柔软,皮面光滑细致,还具有一定的 漂白作用,适于作浅色革脱碱,但价格较贵。
? 铵盐脱碱:强酸弱碱生成的盐(水解成酸性)
? 很多铵盐可以用来脱碱,如:硫酸铵、氯化铵、醋酸 铵、蚁酸铵等。它们的脱碱效果介于强酸与弱酸之间:
? 如:以(NH4)2SO4为例: ? 2NaOH+(NH4)2SO4——Na2SO4+2NH3 +2H2O ? Ca(OH)2+(NH4)2SO4——CaSO4+2NH3 + 2H2O

? 特点:在铵盐的脱碱过程中,生成的氨一部份挥发,一部 份留在皮中,使皮纤维保持微碱性状态,有自动调节PH值 缓冲作用,尤其是对无机酸的铵盐、不致因作用剧烈,酸 进入皮内而引起膨
? 胀,由于铵盐性质比较温和、操作方便,特别(NH4)2SO4 价格便宜,被广泛使用,NH4CL与石灰生成CaCL2有消解蛋 白质作用,对于软革类,可适当使用。
? 酸式盐脱碱 ? 水溶液呈酸性的酸式酸。如:NaHSO3,可用来脱碱。 ? 如:对自由态的碱,酸式盐与其作用生成另外的盐和
水。 ? NaOH+NaHSO3——Na2SO3+H2O ? Ca(OH)2+2NaHSO3——CaSO3+Na2SO3+2H2O

? 由于它们的溶液中含有硫酸和亚梳酸,酸性较强,脱碱作 用与硫酸相似,但较硫酸缓和。
? 四、脱灰碱的影响因素
? 主要因素:脱碱剂的选择、用量、水洗、温度、液比和脱 碱程度的控制等。
? 脱碱程度的控制 ? 脱碱程度主要由以下因素决定: ? 成革所需的柔软度 ? 软革类:要求脱尽,裸皮臀部切口处滴以酚酞溶液,
为无色。
? (鞋)面革类:要求部分(中度)脱碱切口处滴以酚酞溶液, 切口中间保留一线红色。
? (3)底革类:可根据品种和工艺进行表,面脱碱或不脱碱。 ? 即:脱碱程度控制:软革>面革>底革

? 另外:要考虑酶软化的酶制剂的最适PH值, ? 要求:脱碱程度:酸性蛋白酶>中性蛋白酶>碱性蛋白酶

? (二)脱碱剂的用量

?

它与成革要求、皮的厚度及水性有关

?

铵盐的用量一般为裸皮重的1%-2%

?

酸的用量一般为裸皮重的1%(有机酸)

? (三)温度和液比的影响
? 适当提高温度,有利渗透,加快脱碱。但工厂实际操作中, 是常温,即18-25度左右。(为安全起见,因脱碱前,裸 皮一般经过碱膨胀、复灰、包灰等工序处理,升温易烂 皮)。液比一般:1.5-2.0

? 操作举例 ? (一)猪正鞋面革脱碱 ? 1、工艺流程 ? 包灰皮—称重—水洗—脱碱—水洗—软化—水洗—浸酸
? 2、工艺条件: ? 1、水洗,流水洗30-40′(转停结合) ? 2、脱碱:Q:1.5 常温 (NH4)2SO4 1.6% ? T:40′ PH值:8.5-9.0
? 操作方法 ? 调好液比,一次从鼓门加入材料,闭门转动40′ ? 检查:用酚酞检查臀部切口留3分之1线红色,用PH试
纸检查澄液PH值为:8.5-9,达到要求后,水洗30-40′

? 猪正面服装革脱碱
? 工艺流程
? 包灰裸皮—称重—复灰—水洗—脱碱—水洗—软化— 水洗—浸酸

? 工艺条件 – 水洗40′

– 脱碱:Q:1.5 ? 中性脱脂剂0.2% ? PH值8-8.5

常温 (NH4)2SO4 0.8% NH4CL 1.2% T:60′

? 操作方法:调好液比,加料、转60′ ? 检查:浴液PH值8-8.5 ? 裸皮臀部切口用酚酞检查为无色,不留红心,然后水洗。

? 第七节 酶 软 化 – 软化的目的:
? 软化又称酶软化,是紧接脱碱工序的一个操作 ? 定义:它是借助酶制剂的作用使裸皮软化,从而赋予成革
粒面细致,光滑,革身丰满柔软,透气的加工过程。 ? 主要目的: ? 除去皮垢和皂化物,使裸皮洁白、干净 ? 进一步消除纤维间质,增加纤维间的滑动性,使纤维得到
。 分散,有利鞣质分子透入
? 分解皮内油脂改变弹性纤维,肌肉组织网状纤维的性质, 使裸皮柔软可塑、粒面细致平滑
? 进一步松散和分离胶原纤维,使成革丰满、柔软、具有 弹性和透气性。

? 软化的原理 ? 一般认为,软化的实质是酶水解蛋白质的过程。其原理是
利用以蛋白酶为主体的多种组份的酶制剂,对裸皮进行作 用。在一定浓度、温度、PH值的条件下,从而使生皮胶原
纤维得到进一步分离松散。
? 同时,浸碱过程中产生的脂类分解物和皮内残存的油脂, 通过软化液中脂肪酶催化而水解。(脱脂作用)。
? 三、软化的影响因素
? 1、影响软化的因素与酶脱毛影响因素相近,如酶的种类、 用量、温度、PH值、机械作用、时间等。
? 2、其中软化的温度和PH值尤为重要,必须严格控制。酶软 化时最适温度为:36-40度,常用37-39度,最佳PH值: 7.5-9

? 3、原料皮的种类,保存方法和成革的要求与软化程度也 密切相关。
? 如:1、猪皮和山羊皮应比黄牛皮、绵羊皮软化稍强些 ? 从保存方法看,干皮软化应比盐湿皮强些,盐湿皮比鲜皮
强些。
? 从成革要求看:服装、手套革应比鞋面革软化强些,鞋 面革比箱包革软化强些,箱包革比底革软化强些。总之, 要求柔软和赋予延伸性的革软化过程要加强些。
? 四、软化操作实例 ? (一)猪正鞋面革软化 ? 1、工艺流程 ? 脱碱裸皮—加热水预热—软化—水洗—浸酸 ? 2、工艺条件 ? Q 0.8 温度:夏秋:36-38度,冬春:38-40度

? PH值:8-8.5 酶(25倍) 0.12%

? (NH4)2SO4

0.45%

时间60′

? 3、操作

? (1)开漏门转动情况下,从鼓轴加入45-46度热水,把鼓 内水温调到规定温度,调好液比。

? (2)从鼓门一次加入酶和硫酸铵,闭门转动,提前检查

? (3)达到要求后,水洗、转入浸酸工序 ? (二)猪正面服装革软化 ? 1、工艺流程 ? 脱碱猪裸皮—加热水预热—软化—水洗—浸酸

? 2、工艺条件 ? Q 0.8 温度 内温:38-39度 PH值:8-8.5 ? NH4CL 0.5% 平平加0.2% 脱脂剂:0.2% ? 胰酶:0.21% 蛋白酶:0.1% ? 转3-3.5小时 (前期每半小时查一次,后期15-20′查一次)达到要
求后水洗,马上浸酸。

? 操作: ? (1)开漏门转动情况下,从鼓轴加入45-46度热水,把鼓
内水温调到规定温度,调好液比。 ? (2)从鼓门一次加入酶和硫酸等,闭门转动,提前检查
? (3)达到要求后,水洗、转入浸酸工序 ? 软化的质量要求 ? 1、软化后的裸皮皮身柔软,用于指剂压粒面留有清晰指
纹 ? 2、皮身洁白,粒面细致,平滑,具有丝光感
? 3、具有一定透气性,鼓气挤压有气泡冒出 ? 4、不得有局部烫伤现象 ? 六、注要事项

? 1、软化必须按工艺进行,严格控制条件 ? 2、软化前调温水不超过50度,必须在转动情况下,从鼓
轴加入,以免烫伤皮子。 ? 3、酶的用量要准确
? 4、软化过程中,要随时查温度,PH值,及软化程度的变 化,以防烂皮。
? 5、软化结束后,应马上水洗降温、浸酸,不得久置,以 防残留酶继续作用。

第八节 浸酸与去酸
? 一、浸酸的目的 ? 1、降低PH值,以适宜鞣制 ? 裸皮在脱碱、软化后、PH值一般在8左右,处弱碱性,
而铬鞣适宜的PH值,一般在2.5-3.5之间;植鞣适宜的PH 值一般在3.5-5之间。
? 2、用浸酸方法处理的脱碱软化后的裸皮,以改变其表面 电荷,(裸皮在酸液中带正荷),使其与鞣剂分子电性相 同,从而抑制了胶原羧基的离解,使其与铬络合物配位的 倾向变小,延缓了鞣剂与皮表面的结合速度,避免表面过
鞣,有利于铬盐均匀渗透。

? 3、进一步松散胶原纤维 ? 裸皮在酸、盐的作用下,胶原的多肽链间的氢键、盐
键被破坏,使纤维进一步分离,同时中性盐的脱水作用, 使纤维空隙增大,有利于鞣剂的渗透。 ? 4、终止酶的作用 ? 因PH值降低,使酶的活性丧失,终止了酶的作用,可 用以长期保存而不致腐烂,又因裸皮脱水而利于削匀。
? 二、浸酸的原理:(用中性盐和酸的混凝处理裸皮)
? (一)酸与胶原的作用 ? 1、在酸透入胶原纤维以后,酸的H+与胶原的羧基离子
(COO-)结合,而酸的负离子却因静电力的关系而被留在 胶原的NH3+正离子附近,这种离子的数量随胶原结合氢离子 数量增加而增加,

? 从而产生渗透压,引起裸皮充水膨胀(这与碱作用胶原膨 胀相似)。
? 充水平衡后如继续加酸,则胶原不再与之结合,而增加纤 维束或裸皮外溶液中H+,因此,在纤维束或裸皮内外之间 又产生一种新的浓度差和渗透差。这时水又会从皮内向外 渗透以平衡其浓度差,于是膨胀消失。
? 在浓酸作用下,裸皮将受到过度水解而引起膨胀作用。 ? (二)中性盐与胶原的作用 ? 浸酸是为了降低PH值(裸皮),利用中性盐以改变离子浓
度,使裸皮在不发生膨胀的条件下,进一步松散胶原纤维
的作用。

? 在浸酸液中,氯化钠、硫酸钠的存在既不影响酸降低PH值,又能 抑制裸皮发生酸膨胀。
? 根据研究证明,当盐的(食盐)的浓度为1摩尔(mol)或溶液中 含有6%的食盐时,则任何酸量都不会引起裸皮膨胀,并由此导出 一个公式:
? P=0.058×皮重×液比+0.0435×皮重 ? P为在任何酸量都不膨胀的食盐量 ? 例如:皮重为100千克,液比为 1 则上式计算出 ? P=0.058×100×1+0.0435×10
? =5.8+4.35 ? =10.15(千克) ? 如果以100KG裸皮为单位 则上式简化为: ? P=5.8n+4.35 (N为液比) ? N越大,则食盐越要得多 N越小,则食盐越要得小

? 三、浸酸的影响因素

? (一)裸皮的状态

?

裸皮的厚度和皮纤维组织的紧密程度不同,吸收酸

量和盐量也不同。

? 因此,厚而紧密的皮,浸酸时间较长,酸和盐的浓度也应 较大。生产中,要根据裸皮厚度和纤维紧密表况来决定浸 酸液的浓度和时间。

? 浸酸液的性质

? 在浸酸过程中有效成份是酸,中性盐起抑制膨胀作用。所 以浸酸液的性质与酸和盐的性质有关。
? 浸酸可用无机酸(硫酸、盐酸),酸性强,分散皮纤维作 用强皮易吸收。有机酸(甲酸、乙酸),用量比无机酸要
。 大,性能缓和易控制

? 浸酸液浓度 ? 液比是影响浸酸液浓度十分重要的因素 ? 液比小 浓度高 , 液比大 浓度低

? 酸浓度愈大,皮内吸收的酸越多,皮纤维的分离和膨 胀作用愈大,其成革的柔软度和延伸性好。

? 盐的浓度大,裸皮受到的脱水作用强烈,成革易扁薄、 不丰满。但液比大,盐的浓度小,便不能抑制裸皮的 膨胀,所以酸的比例要适当。

? 浸酸液PH值

?

在较低PH值下浸酸,则裸皮吸收的酸量多。浸酸液

的PH值,随酸的性质,浓度及中性盐的不同而不同。如在

相同浓度下,无机酸PH值较低:

? NaCL 会使浸酸液PH值 但影响较小 ? Na2SO4会使浸酸液PH值 但影响较小

? (五)浸酸温度
? 在浸酸过程中,在30度以下,受温度影响不大或影响不明 显。在30度以上,裸皮吸收酸、盐的速度剧增,反应过程 也快使成革易松面。有时在炎热的夏秋可加冰决降温。

? 浸酸的时间

? 浸酸的时间、与裸皮状态(厚度、紧密度等),酸和盐的

性质、浓度、温度以及要求浸酸的程度有关。

? 一般:轻革类(鞋面革) 40-60′

?

服装、手套革

3-3.50′

?

重革类(裸皮厚度在6㎜以上)需6小时以上。

猪正面服装革浸酸工艺

工艺流程

条件:液比 0.6 食盐8% 先转10-15′ 冰醋酸0.5% 分二次加入,每次间隔10′

66Be′H2SO4 2.8% 分三次加入,每次间隔10′,转3h, 则PH值在1.5-1.8
? 浸酸的质量要求和注意事项 ? (一)质量要求 ? (1)浸酸后的裸皮洁白、柔软、切口呈乳白色,不得有
酸肿、滑粘或损坏皮质的现象。
? 浸酸后的裸皮必须平展舒坦,酸与皮作用均匀,不得产生 蜷揉皱痕。
? (3)浸酸后的裸皮,其PH值应符合规定要求,也可以用 指示剂对裸皮切口进行检查:
? 酸蓝(PH值变色范围3.0-4.6由黄——兰) ? 甲基红(PH值变色范围4.4-6.5由红——黄) ? 甲酸绿(PH值变色范围3.8-5.2由黄——兰)

? 浸酸操作举例

? 1、猪正鞋面革浸酸工艺

? (1)工艺流程

? 软化——水洗——浸酸——鞣制

? (2)工艺条件

? Q 0.8 温度22-26度

PH值(终点)3.5-3.7

? 工业食盐8% 硫酸1% 转40′

? 操作

? 2、黄牛正鞋面革浸酸工艺

? (1)工艺流程

? 软化——水洗——浸酸——鞣制

? (2)工艺条件

? Q 0.8 温度:18-26度 PH值(终点)3.2-3.5

? 食盐8% 硫酸:0.7% 蚁酸:0.4% 明矾:0.5%-1% 转

60′

? (3)操作 ? (二)注意事项 ? 1、必须严格按工艺规程进行操作,材料用量准确,条件
严格控制。 ? 2、酸在使用前应先分析其浓度,以便换标;使用时,应
先以10倍不稀释,稀释时,将酸慢慢注入水中,不应将水 倒入酸内,以防酸倒出伤人。
? 3、操作时,应先加盐,转匀后,在转动情况下,缓缓加 入已经稀释后的酸。
? 4、控制浸酸温度,不超过30度 ? 5、浸酸终点,裸皮和酸液的PH值符合工艺要求,酸皮不
得遇水,以免产生肿胀现象。

? 第九节 去酸 ? 去酸:对某些要求革身柔软的革,采用重浸酸的办法,以达到
使皮纤维充分分散的目的。其裸皮PH值在2以下,为了便于鞣 制,而以碱性材料作用,使其PH值升高的加工过程,称去酸。
? 裸皮在鞣前是否需进行去酸,主要取决于浸酸的程度,裸 皮的PH值和工艺前后的平衡。
? 而一般轻度浸酸或小浸酸的工艺,通常可不去酸。
– 去酸的目的
? 提高裸皮的PH值,以利于鞣制 ? 有些产品(服装、手套革等)采用大浸酸工艺,浸酸
PH值在1.5-2之间,不适宜鞣制。
? 裸皮PH值的高低,直接影响鞣液PH值的升降,从而导致 鞣质分子聚合度的变化,在一浴铬鞣法中,PH值低,则 使铬络合物分子变小。裸皮与之配位的倾向也减少。

? 增加胶原分子结构中的游离极性差,促进鞣制。去酸。使 胶原分子侧链的羧基活化而游离,提高了铬盐配位倾向和 能力,从而增强结合,促进鞣制。
? 去酸原理
? 利用弱碱或水解是碱性的盐与裸皮中所含的酸(主要是游离 酸)发生中和反应,使裸皮的PH值升高。
? 主要材料:如:小苏打 NaHCO3 大苏打 Na2S2O3 ? 醋酸钠:NaAC 亚硫酸钠:Na2SO3 亚硫酸氢钠:NaHSO3 ? 1、工艺流程:浸酸——去酸——预鞣——鞣制 ? 2、工艺条件及操作 ? 用浸酸废液3分之2或全部 ? 温度22-28度 ? 小苏打1% 大苏打1.2% 转40′ 终点PH值3.5左右


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